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一、单选题（共 40 道试题，共 80 分。） V 1. 原子轨道的定义为：------- ( )
) x& y' d4 H9 ?( T! Y' rA. 原子在空间的运动的轨道* T9 s" `6 x" G, L* H
B. 原子中核电子在空间的运动轨道
' y9 }2 e4 o+ b" j$ _, dC. 原子中单电子波函数1 P* c7 Q, Y: B$ }
D. 原子中各个电子波函数的乘积0 E$ S: _- {5 o: E
; }. \2 N* h6 H! d
2. 粒子处于定态意味着（ ）
1 b2 {1 B6 c, Q2 X" t8 l; [5 z" DA. 粒子处于概率最大的状态6 T3 P7 e0 }' e' o
B. 粒子处于势能为0的状态
6 R; O5 Z! f4 _& E4 xC. 粒子的力学平均值及概率密度分布都与时间无关的状态% B8 J; X, p3 K1 {
D. 粒子处于静止状态
& n& H$ |" }& E f4 ^3 @, Q/ z( J S u4 s& J- H0 ]
3. Co2+，Ni2+，Mn2+水合离子半径大小次序是（ ）
: w0 Y! Z% o2 {9 ~8 D. W w: PA. Co2+＞Ni2+＞Mn2+7 P: [/ O2 u, }* ~! t& E
B. Co2+＜Ni2+＜Mn2+6 V) H5 F. W V9 b
C. Ni2+＜Co2+＜Mn2+- R3 m4 E, D6 A$ s; J3 s! d( {3 }/ L8 D
D. Co2+＞Mn2+＞Ni2+) ~) t+ v+ J+ j+ t
/ {5 j$ t, U, T( m" {: C( U4. 当中央离子固定时，下列不是影响分裂能大小的因素的是 （）
' L. l! R. ~/ O; Z; H& A% M3 B5 aA. 配位体电荷数: ?! l* D- s0 [' b8 v/ h, X5 y, x
B. 分子极化度（即电子云的变形度）
1 m% ]+ U! v5 z# VC. 配体原子大小
2 |! v/ S$ M- Z6 F6 zD. 配体所带的质子总数' u/ Z2 o2 @6 z2 o7 U. d4 ~: }) i: ~5 A
- a K8 h+ j8 ]3 m5 X+ q( i
5. 一个集合只有同时满足下列什么条件才能称为群 （ ）% U+ Z, F* H5 \5 u
A. 封闭性; o6 s" M8 H( Z2 N2 o+ _
B. 存在单位元素
2 \: \ K/ m2 kC. 存在逆操作
O% h9 q4 j* A) O" c. b- fD. 满足结合率+ |, S% `( u* a5 R
E. 以上都需要满足
5 K, i7 Q. h; u5 W/ I/ w/ V标准资料：E
, s w6 `' e7 \, j9 W& O6. Cr与CO形成羰基配合物所属的点群是（ ）
+ f% ?$ ^" d4 v" l. Z5 G IA. D3h h0 I! t5 q- H3 k$ q
B. Td
5 j& e8 Z. ^, q# ]$ X( HC. Oh3 E( t1 t& c% q$ S6 T" |
D. D6h' J) f1 ]- |8 o# t: ~1 n" c
- L/ @3 }$ q- Q; y: U, U( _: [7 g
7. 与乙烯分子属于同一分子点群的是 （）
( }: F% y; b9 a( T cA. 萘& P1 j* |% ?+ S3 t
B. 苯
. W6 R; }3 Z2 U7 B" MC. 水
) U. K/ {/ x' H& u' E, FD. 二氯甲烷
' w/ E# V/ ^) n' f
6 ~+ C+ d# T/ M6 _9 \" K8. 有关钻穿效应的叙述错误的是( )( ]4 x9 Y# N) Q( a: e$ g9 p. o: q7 B) ^6 j
A. 钻穿效应影响原子轨道的能级高低
. G# E; L1 W/ E5 J: QB. n相同时,钻穿效应随l增大而减小
4 w( J$ h& i/ {; XC. 屏蔽效应不受钻穿效应的影响0 \+ p! E, @8 B! Z5 {5 G1 t
D. 能级交错是由钻穿效应引起的
, a0 v S. ~$ k# @
8 [! l* i. E) Y1 V! a9. 一个集合只有同时满足下列什么条件才能称为群 （）: I8 b8 K; O/ b3 w& M
A. 封闭性
8 x+ _/ ~7 R! x1 C! C; ]* Z. EB. 存在单位元素
( Y6 W; r% W, F0 z4 r* tC. 存在逆操作
1 z* M6 S/ _! WD. 满足结合率
5 Z/ \' i* l$ s# A" a( r& `5 GE. 以上都需要满足
% X" E w' B+ z5 q* @9 E8 X1 f标准资料：E6 Q" T- u/ F# n- I. k5 K) J# c
10. 从某晶体中找到C3，3C2，σh和3σd等对称元素，则该晶体所属的晶系是什么？（）
- A( I0 U/ K/ c) n0 e! ^- \6 l! U3 C9 ZA. 立方晶系6 c6 N5 Z4 l( q$ T
B. 六方晶系
4 O( k! ^! I' k" NC. 正交晶系
5 R1 C, W8 r3 d4 Q1 ND. 三斜晶系
/ Q& d& f. i U$ N6 m. [
" R5 D2 U) W" {( ^! @% u11. 下列配合物中几何构型偏离正八面体最大的是（ ）【中括号外的数字和符号是上角标，里边的是下角标】5 F0 C' X! ]) q. G7 @3 C
A. [Cu(H2O)6]2+
5 i4 F2 \" K. G f: t8 E) u/ j$ b9 MB. [Co(H2O)6]2+
' y. N9 w9 R! J4 R# V' v; C B. Y( @C. [Fe(CN)6]3-+ P2 i/ u- \; Q W
D. [Ni(CN)6]4-
7 H+ _ h3 J. f( v: R6 D( Z+ I' m$ @+ f. v# i
12. 单质碘所属的晶系为 （ ）- v4 ?7 _' P0 B8 c4 B" L6 t9 ?" D
A. 立方晶系. O' I. ?1 a0 O7 M! S8 y0 X. b
B. 六方晶系
4 G: w$ U; B' o. j) k3 GC. 四方晶系# G0 X2 D+ N+ D% r
D. 正交晶系
1 f! h5 x6 M$ \+ s8 a1 N! W2 S8 i2 D w$ |, n5 P( \; m* ~& l5 \
13. 与NO分子属于同一个点群的分子是 （）" K4 G' ~/ E2 t, O7 ^/ z( x
A. CO0 K+ z K! A& w& N2 F7 D6 L* Z
B. HCl
; V8 ~- @) b" Q5 G" ^6 ZC. HCN
0 s9 I$ e ?) [! z: X% X- x/ _- zD. CO26 b$ _6 H5 [: w( y9 W3 w0 T
) Y2 e' A0 K" A0 b& d6 O4 R8 V14. 下列不是电子填充在轨道上的原则的是 （ ）
3 W, v* k; B: I: eA. 能量最低原则
$ ] X U! u# ~$ ~. WB. 泡里不相容原则2 r5 L9 }, G& `( ?. @
C. 洪特原则4 o" X7 b: a/ ?0 z" f1 I
D. 最大重叠原则! k& R; x9 k. L- {5 |; [+ X) I; `( D
. b. H& U8 G+ {% [0 S/ l15. 氨分子（NH3）属于什么点群 （）
: Y) Q! G: f# O h' \A. C2v3 k- A! i* p" C' O; S! g$ x! K7 ~2 c
B. C3h; K- s& s* w/ \2 f! O# t
C. C3v
# F8 w9 `. r. ?1 L K. ]D. D3h' K0 k, J$ O0 b7 Z" ^
9 Y, C2 R! C l( [16. 中心离子的d轨道在正方形场中分裂成几个能级？（ ）2 \& X$ B7 {7 o: o0 X- N& r+ L0 Z
A. 26 j% f e& g, |; c
B. 3% {: _9 N4 I+ q9 X* e5 ~
C. 4
6 {) l% j( L# d/ RD. 5
& i' h. h- q" s5 T& ?" ]2 n- L$ I. m1 P4 E7 h L; |0 J4 C
17. 与乙烯分子属于同一分子点群的是 （ ）
/ S/ L% @: \, D5 c$ EA. 萘
5 X# \0 C$ a- D7 \( W4 fB. 苯2 R6 a7 O# Y& I' m: R1 l' ~
C. 水& }# a; `7 j/ s- L1 f$ s
D. 二氯甲烷5 p- a" U8 R# }' b& K
8 j9 S4 _2 C @& ^# L* n
18. 电子云描述了：（ ）" ~2 A4 i; x* C
A. 电子在空间分散为云的真实情景 j* c4 P1 s& _6 z3 i4 q2 ]
B. 电子的波函数在空间的分布. g( @) s; e$ H. y" {
C. 电子的角度波函数在空间的分布
! L# t/ Z! r' q0 R0 j% L1 sD. 电子的几率密度在空间的分布
) @: H& D/ ]9 [0 r! q J# `7 d t
4 ~* K/ U* n2 [19. H-O-O-H和H-C≡C-H分子的简正振动数分别为多少( )' I7 k3 ?* h) ^% U3 \2 b. Y
A. 6,6
+ |: w5 [: O* t4 z M, C UB. 7,6
9 S4 S$ I ~/ M: {8 _C. 6,7
& s4 X9 k7 |: OD. 7,7
; }1 Z. k5 e. i7 y9 Q7 q3 P: l/ k. Y) |* H3 ], j' k% c
20. 根据Jahn-Teller效应，下列配位离子中不会发生形变的是 （）[方括号内是下角标，外边的数字和符号是上角标]8 n7 K- z1 u7 f- B$ |. b- l
A. [CuCl6]4-
$ F8 u# k4 @6 a" N) DB. [Cr(H2O)6]2+/ c! D6 g' N' ^- C) R0 Z' `: u' {
C. [Ni(H2O)6]2+0 Y+ F4 Y8 g8 O1 a
D. [Ti(H2O)6]3+3 t1 E: ?5 a: Z4 a" g9 a4 @
e0 j0 I% E) d: c21. 线性变分法处理中得到α、β、Sab积分，对它们的取值，下列论述有错的是( )
* n* D5 i# h1 n/ v7 N) XA. S取值在0-1之间+ B* H' V' ~ b
B. α的值近似为H的1s能量# |$ L& U5 W9 {
C. β为负值, W6 w: O4 m8 J3 J
D. S随R增大而增大1 b2 a1 i& q4 s
, x! M F5 ]. M22. 下列分子中磁距最大的是：（ ）[其中数字是下标]- M: X$ W- d0 ~
A. Li2
" f% @' e, ]' |* _/ L4 k3 cB. C2
7 p% }# t, i" k2 T$ }; c9 FC. C2+
1 l0 a% K) P! F% J n- jD. B29 c" R& z4 q% p
1 O: }2 p, I' l9 s. }% `5 G
23. Co2+，Ni2+，Mn2+水合离子半径大小次序是（ ）
! ]9 N9 e' P2 JA. Co2+＞Ni2+＞Mn2+! w' U' h# Q' Y/ \& y/ l- b
B. Co2+＜Ni2+＜Mn2+
! s; } N, Y1 d! N" IC. Ni2+＜Co2+＜Mn2+3 y$ b. R3 I1 d5 ^1 }' W
D. Co2+＞Mn2+＞Ni2+
/ {/ y o; \* i: q' G/ N4 \! U/ W3 _* u# i- [; r |3 j) x1 T
24. 有关钻穿效应的叙述错误的是( )! B6 B6 p2 E$ E: l: q- \9 F
A. 钻穿效应影响原子轨道的能级高低9 k9 i* Y) \6 Q& T
B. n相同时,钻穿效应随l增大而减小
, S" `9 ~( j, Q! GC. 屏蔽效应不受钻穿效应的影响" D- q! E6 h O; e& c X: W* ^
D. 能级交错是由钻穿效应引起的* u& |, M& L$ Z% G. t" q% j9 W! ~
o5 m& Y# W% [8 I# \! f3 W5 W8 r# {. o25. 金属镍的立方晶胞参数a＝352.4pm，则d111= （）
6 N- e' |! E5 U/ h- l# cA. 176.2pm& a+ D5 J2 b! }, h! x Y8 Z
B. 352.4pm
" f3 d: N3 p1 U0 ?- DC. 203.5pm2 ]; m; s) f! B
D. 111.0pm: P1 f* N0 ]; H4 P3 x* I+ G
( Y+ b: R" R; ]+ S) L
26. 杂化轨道不必满足下列哪一条性质：（ ）' B/ ~/ K+ g* z) `
A. 杂化轨道必须是正交归一的
& {2 U4 `4 W9 m4 {% l& U1 ?9 w. }B. 杂化轨道必然是简并的轨道
3 H" { c q$ Z8 c. d9 S4 FC. 轨道杂化前后数目必须守恒6 }1 M" `9 Q4 K9 h3 ^# C
D. 每个轨道在杂化前后总成分保持不变.
, M$ r( e2 ?( B. u' n0 |0 `! ^: z9 F* o9 ^
27. 晶体的宏观对称操作集合可构成多少个晶体学点群？（）
2 O; e+ I; ]! r- ^$ J+ xA. 73 A/ ]; ^( p( ~+ u6 E& s* `" D
B. 32( m, {5 J% e" ^+ e3 J$ ?6 h3 U
C. 14
9 e' j: r5 o+ d" z3 y) ?: g y: sD. 230/ o( I! i% R6 r% D9 R% x
: C# K1 N* {! J( R) E28. 下列对绝缘体的描述中正确的是 （） Q2 ?3 p6 m$ t4 f: T
A. 具有导带或重带2 n5 {; B4 f: S) x( j% O, R0 X9 b- X
B. 只有满带和空带但禁带较宽
) J7 o: a# |9 p5 J" `& k g( KC. 只有满带和空带但禁带较窄
5 e% M# j$ S4 P+ o% DD. 同时具有满带、空带和导带" [. ]0 b) n+ v: S- S' ]4 e
$ ?" |& w( I5 m* @8 _! W
29. 已知配合物[ML6]3+中，M为d6，f=1，g=20000cm-1，P=25000cm-1，则 LFSE的值等于多少（cm-1)：（ ）1 }2 n/ f! E9 ?4 G' q
A. 32000 C* v/ d$ B* t; w( H* k
B. 480001 b6 h m. `5 T: K- R7 x+ }
C. 10000, m* v. M7 H! D" J1 l) \
D. 8000
4 N1 A+ T# d+ i+ A8 X; {+ H8 n1 K4 _* s7 z
30. 氯仿（CHCl3）分子具有多少种对称操作？ （）- Y: Y/ P G3 `+ p) K
A. 4/ y/ v5 K0 a) ~. L
B. 5
# M2 h% R ?& U3 ]C. 6
. c$ O- a. V; p3 c* R CD. 7
2 V% d. q) m9 R |. v. v
+ R; y5 \" |% r( g31. 为了求解氢原子Schrodinger方程，我们常采用下列哪些近似：①核固定； ②以电子质量代替折合质量；③变数分离；④球极坐标
/ F1 L& P, o. |: oA. ①③
) p* a7 [. @+ KB. ①②
1 ~/ Q- i. w" j3 {2 ] YC. ①④. o5 T- O4 ]/ f# m
D. ①②③④+ b8 C7 n, x$ z& c" e, V$ l7 i
" _& T) E# S8 X, [+ x
32. 如果按照参与形成离域π键的原子数(n)和电子数(m)的多少来划分离域π键的种类，丁二烯应该属于 （ ）
' S% _5 U/ v& `. A4 |A. 正常离域π键（m=n）
+ b5 E Z5 o' d4 P6 |B. 多电子离域π键（m>n）
0 \8 n( H* g$ t$ N( `C. 缺电子离域π键
- E5 j4 C e, _- w6 T7 ~( w- q' HD. 该分子不存在离域π键
# j7 f3 [+ ?7 v' l) U
. B4 S) I* O1 |# k! u, v4 V3 V33. HCl分子属于什么点群？ （）2 ]: ]$ l+ f% M, w9 u: t9 I
A. Cs
6 y- w1 L p, u/ rB. Cnv$ H( [3 X( W. K6 J% E) i; u
C. Dh! J% ]. g9 w1 R+ U" E# w @
D. Cv A6 j6 d8 q* @- L8 m
/ L4 `# Z, s& ]" }; v0 @2 T+ u34. 由一维势箱的Schrodinger方程求解结果所得的量子数n，下面论述正确的是（ ）% l1 ?- N8 H3 k6 J: x& N! `9 C
A. 可取任一正整数) s! H) y1 H( v7 B3 |
B. 与势箱宽度一起决定节点数1 M+ \3 h7 Y- V& ^2 y
C. 能量与n的平方成正比
. X% c4 V0 U u1 C) O- B) nD. 对应于可能的简并态
' n, a2 {: v. `2 M# H* U, S5 E9 S1 P$ d+ B2 Y( F
35. 下列对络合物的晶体场理论应用的描述中，正确的是 （ ）
/ m$ \/ }1 x* x+ L G, T3 aA. 解释光谱化学序列获得了很大的成功
5 m0 g& e: p% q, d; gB. 对络合物的颜色、磁性、立体构型等的说明获得了很大的成功3 ^* e: n1 g0 W. m" u+ ]
C. 对不饱和烃络合物的形成的解释获得了很大的成功' U& Z& }) V, R; ]8 l6 |$ v2 f8 G
D. 对羰基络合物的稳定性的解释获得了很大的成功0 E5 s) W5 o- n0 [. }
2 o1 I# o4 ~2 {- |! _) ~5 U' ]36. 下列不属于点阵的类别的是（ ）$ y3 A1 a0 @) t) {- e h
A. 直线点阵! V4 p7 f8 {) h) U( ^6 F4 u
B. 曲线点阵. T% t& B/ ^0 t
C. 平面点阵1 p3 A8 g+ D. S k' @; o7 @$ `% G
D. 空间点阵
) t7 Z' _8 h, J1 s! h
: @1 `' K# ?4 y6 J37. 下列对于晶体场稳定化能的表述中，错误的是 （ ）
/ ?/ e" y `8 A( p9 H6 l6 |% u6 aA. d电子从未分裂的d轨道Es能级进入分裂后的d轨道时，所产生的总能量下降值
4 r4 Y% T* ~( c8 j5 N! q' GB. 晶体场稳定化能越大，晶体越稳定$ Q+ V* x2 b% K9 p- @
C. 可以用来解释络合物的颜色
* n( N* }* J8 a' i2 D- [D. 可以用CFSE或LFSE表示
, `5 R$ _9 ~- {5 p" V' y' D+ | t" @4 s
38. 下列不是电子填充在轨道上的原则的是 （）
7 |" L7 | S FA. 能量最低原则
' o( R6 X4 q- ]) e- OB. 泡里不相容原则
, R% d6 U( d0 PC. 洪特原则/ h6 n9 p @1 S5 e5 K
D. 最大重叠原则
0 ?3 B1 I; B" B% z9 Y- l+ o: f1 [5 u. [% H% _+ A
39. 求解氢原子Schrodinger方程，我们常采用下列哪些近似：①核固定； ②以电子质量代替折合质量；③变数分离；④球极坐标
3 I: e. N1 K& F0 C) ~0 BA. ①③! O$ U7 x; [' {: n6 D
B. ①②9 ?" c' m( E9 o k# b
C. ①④
1 Y; J: k) W7 sD. ①②③④
" j; o' w3 C2 |/ j2 l" Z
3 [- O) W' g! D2 v/ p: B6 J3 w6 c40. 下列说法错误的是( )% W) n% P# z8 q& @9 J4 M+ s
A. N2+的键级比N2小
3 k! E; I0 z/ ]' v- J0 vB. CO+的键级是5/2
, t+ |! h% D3 q0 {) d7 m' `, N, aC. N2-与O2+是等电子体4 c8 G& `+ u3 A3 S- `
D. NO与CO是等电子体2 ?; b; a, F% d9 k& k' h, G
8 Q2 ?( K7 W+ b1 e. e
( ]* i3 y- e. u+ N. ?; Y. @8 r
$ ^) C3 u1 a8 K; c o6 s9 @ 二、判断题（共 10 道试题，共 20 分。） V 1. 只有当电子排布有可能改变时，才有可能发生电子流动而导电。（）$ p4 D5 c2 H4 |; ~$ M0 J, H; f* v
A. 错误
% g2 y3 W, w: t- G' p, KB. 正确
: l3 H2 [# y8 @; | v9 m3 \* ]: M3 A
" K$ P e. G8 x) _. F4 A+ Z2. 晶体场理论认为配合物中的M-L之间的化学键是纯粹的静电作用， 中心离子处在配体所组成的静电场（晶体场）中。（）
, E0 E' l, r" e6 p {/ ]A. 错误
/ [7 b, O2 v+ m+ _& C, NB. 正确
1 a( @2 O% n0 `) {5 n6 J
( Z' ~: z; I2 O; [+ T3. 保里原理指的是等同粒子体系的波函数必须用slater行列式描述,符合反对称要求。
; `( n9 n' C" Z, X0 n `1 xA. 错误
4 D5 L% h- O3 z$ nB. 正确
+ v4 y8 }2 ]6 z. Y. [( t5 B
, U9 w! e- a+ j0 Q: L0 X4. 具有波粒二象性的微观离子（如电子、中子、质子等），不能同时具有确定的坐标和动量，它们遵循“测不准关系”。
n7 z& ?0 S" bA. 错误( j4 f$ g' g( s8 J
B. 正确& l) }. K# e) h# ]! P5 n7 r
/ j2 ?" i; X) Y: @5. 金属盐类溶于水，H2O作为偶极子与金属离子形成水合络离子。
1 q3 J6 c$ ]/ r9 S& Y. w( IA. 错误
" g+ a, |4 K8 @: A. @9 x7 S3 S! S% |B. 正确
4 V# S# m& A6 s. w8 _5 d9 H! k; O$ u1 H* E, q$ @/ [! n5 l* J; i3 l
6. 试验证明：许多八面体构型的配合物发生变形，这种畸变现象，可以用姜－泰勒效应来解释。; \& m2 J, K6 L1 R& }
A. 错误* K6 Q* j7 @. B6 G! k1 r, j- |
B. 正确
$ b l1 V1 v, S, p; }+ W
8 D `* M# \7 j% S( a+ {& I7. 用HMO理论处理, 直链共轭烯烃的各分子轨道都是非简并的。（）; D/ w: ]$ E- u1 ~; I! V8 W
A. 错误
$ X' H' T; x$ a! EB. 正确
) R5 Q+ v6 {, T0 u7 r- O1 B) ]. z& L# u0 z
8. 晶体场理论认为配合物中的M-L之间的化学键是纯粹的静电作用， 中心离子处在配体所组成的静电场（晶体场）中。: w% A! ]9 L0 I
A. 错误
+ }1 K9 }' E: D* V- F/ K8 u3 EB. 正确
$ D1 y- [ s& j; a& W
3 W; f+ A% W8 Q" V+ |9. 属于同一个晶系的晶体，不一定具有某些共同的宏观对称元素。（）5 M8 d+ B, ?8 t; _' G' I8 h5 i7 k
A. 错误
2 K2 Y; U& r. L c/ DB. 正确0 ]% R, Y& A6 [9 K- L a( a
. t1 b! ~- m* l" a; Q/ R
10. 用HMO理论处理, 直链共轭烯烃的各分子轨道都是非简并的。% _& [: C- G* l( o
A. 错误
& {; d9 {& M9 g9 L" F! b, p0 [B. 正确, p8 S8 S" o% J# d/ d1 @ S, j
+ n& M3 m! Y' B/ n% g
1 s2 R$ v9 ~; Z l2 X1 g
" }) Z; V2 n: C4 H8 U9 @: k) ]
/ z7 Y- X0 c5 e& C: O1 }
: r n* @# ^6 q( V
- E# w D1 T1 p" t
: @$ H( ?# C) y! K5 q6 s" M& w. g# U& T% M5 h
: N& Q7 A3 w4 w4 |1 F0 w" K8 D6 _& E1 E' S
+ n3 x! M. i* v
% `, M9 S1 b7 s% J6 i0 l0 g9 s% ?2 r) Q' |" C- R7 l
, s. z. H0 |# J% E t* N
: N( w3 Q6 J) [! h* @% [ |
|
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发表于 2017-4-24 23:26:18
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发表于 2017-4-24 23:36:19
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