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吉大12秋学期《分析化学 》复习题B答案

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发表于 2012-12-26 14:20:05 | 显示全部楼层 |阅读模式
谋学网
分析化学复习题B答案
一、单项选择
1-5  A D D C C   6-10  A D B D C
二、简答
1. 试用酸碱质子理论解释水分对非水溶液滴定酸或碱的影响。
答:.水分对非水溶液滴定酸或碱有影响。因为水既可以接受质子,又可给出质子,从质子理论的观点看来,水既是酸性杂志,又是碱性杂质。所以在非水滴定中,无论滴定的物质是算还是碱,水均消耗较多的标准溶液。
2. 配位滴定中常用的掩蔽方法有哪些?并简要说明。
答:.常用的掩蔽方法有配位掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化还原掩蔽法等。
配位掩蔽法:加入某种配位剂作掩蔽剂与N离子形成稳定的配合物,从而降低溶液中N离子的浓度,达到选择性滴定M的目的。
沉淀掩蔽法:加入某种沉淀剂,使N离子生成沉淀,以降低其浓度,这种方法为沉淀掩蔽法。
氧化还原掩蔽法:加入某种氧化剂或还原剂使与N离子发生氧化还原反应,改变其价态,使原价态的N离子浓度降低,从而可选择性滴定M,这种掩蔽方法称为氧化还原掩蔽法。
3. 配位滴定中常用的滴定方式有哪些?各适用于哪些情况?
答:配位滴定方式常用的有直接滴定法、返滴定法、置换滴定法和间接滴定法
配位滴定法——适用于配位反应能符合滴定分析的要求,有合适的指示剂。
返滴定法——适用于(1)待测离子虽能与EDTA形成稳定的配合物,但是缺少变色敏锐的指示剂。(2)待测离子与EDTA的反应速度较慢,本身又易水解或对指示剂由封闭作用。
间接滴定法—适用于有些金属离子和非金属离子不与EDTA发生配位反应或生成的配合物不稳定的情况。
置换滴定法—适用于不能直接滴定,但可利用置换反应置换出等物质量的另一种金属离子或置换出EDTA,然后滴定。此种方式灵活多样。

4. 氧化还原滴定的终点可用哪几类指示剂确定?对于碘量法中的淀粉指示剂使用时应注意哪些问题?
答:氧化还原滴定中常用指示剂有以下几种类型:
(1)自身指示剂(2)特殊指示剂(3)外指示剂
(4)氧化还原指示剂(5)不可逆指示剂
使用淀粉指示剂应注意:
1)淀粉指示液久置易腐败、失效,应取可溶性直链淀粉临用新制。
2)淀粉指示剂加入的时间:直接碘量法在滴定前加入,滴定至溶液蓝色出现为终点;间接碘量法需在近终点时加入,滴定至溶液蓝色消失为终点。若过早加入,则溶液中大量的I2 被淀粉表面牢固的吸附,使蓝色退去迟钝产生误差。
3)应在常温下使用,因高温可使指示剂灵敏度下降。
4)应在弱酸性溶液中使用,碘与淀粉的反应在此条件下最灵敏。
5. 简述晶形沉淀与无定形沉淀的沉淀条件。
答:(1)晶形沉淀的条件:在不断搅拌下,缓慢地将沉淀剂滴加到稀且热的被测组分溶液中,并进行陈化。即:稀、热、慢、搅、陈。
(2)无定形沉淀的条件:在不断搅拌下,快速将沉淀剂加到浓、热且加有大量电解质的被测组分溶液中,不需陈化。即:浓、热、快、搅、加入电解质、不陈化。
6. 用返滴定法测定Al3+含量时,首先在pH=3左右加入过量的EDTA并加热,使Al3+完全配位。试问为何选择此pH值?
答:因为Al3+与EDTA的反应很慢;酸度低时,Al3+易水解形成一系列多羟基配合物;同时Al3+对二甲酚橙指示剂有封闭作用,所以,在pH=3左右,加入过量的EDTA加热,使Al3+完全配位,剩余的EDTA溶液再用Zn2+的标准溶液滴定,以二甲酚橙作指示剂。
三 、计算
1. 测定肥料中的含氮(MN=14.01g/mol)量时,称取试样0.2471g,加浓碱液蒸馏,产生的NH3用50.00ml 0.1015mol/L HCl溶液吸收,然后用0.1047mol/L NaOH溶液回滴过量的HCl,用去12.76ml。计算肥料中的含氮量。
解:此题是返滴定法进行酸碱滴定。

2. 在pH6.0的溶液中,含有浓度均为0.010mol/L的EDTA、Ca2+和Zn2+。计算αY(Ca)和αY值。查表得:KCaY = 1010.69,pH6时,αY(H) = 104.65。 8分
解:因为是计算αY(Ca)和αY值,所以将Zn2+与Y视作主反应,Ca2+作为共存离子,根据题意滴定是在pH6的溶液中进行,因此,总的副反应包括酸效应和共存离子效应。所以:αY(Ca)=1+KCaY[Ca2+] = 1+1010.69×0.010 = 108.69
αY=αY(H) + αY(Ca) = 104.65 +108.69≈108.69


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