吉大12秋学期《分析化学 》复习题C资料

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分析化学复习题C资料
一、单项选择
1-5  B D B A D   6-10  C D C B B
二、简答
1.配位剂EDTA的特点
答.1.几乎能与所有金属离子形成配合物，且大多数稳定常数大，稳定性高；
   2.配位比都是1∶1；
   3.反应速度快；
  4.水溶性好，大多无色。
2. 何为条件电位? 影响条件电位的因素有哪些？
答：条件电位即一定条件下，氧化型和还原型的分析浓度都是1 mol/L 或它们的浓度比为1时的实际电位。
影响条件电位的因素有：
1）        盐效应  2）生成沉淀 3）酸效应  4）生成配合物
3. 试述系统误差与偶然误差的性质、来源、减免方法及相互关系。
答：系统误差分为方法误差、仪器或试剂误差及操作误差。系统误差是由某些确定原因造成的，有固定的方向和大小，重复测定时重复出现，可通过与经典方法进行比较、校准仪器、作对照试验、空白试验及回收试验等方法，检查及减免系统误差。偶然误差是由某些偶然因素引起的，其方向和大小都不固定，因此，不能用加校正值的方法减免。但偶然误差的出现服从统计规律，因此，适当地增加平行测定次数，取平均值表示测定结果，可以减小偶然误差。二者的关系是，在消除系统误差的前提下，平行测定次数越多，偶然误差就越小，其平均值越接近于真值（或标准值）。
4. 什么是滴定曲线？滴定曲线有何特点？
答：以溶液中组分（被滴定组分或滴定剂）的浓度对加入的滴定剂体积作图即得到滴定曲线。滴定曲线有如下特点：
（1）曲线的起点决定于被滴定物质的性质和浓度，一般被滴定物质的浓度越高，滴定曲线的起点越低。
（2）滴定开始时，加入滴定剂引起的浓度及相关参数变化比较平缓。其变化的速度与被滴定物质的性质或滴定反应平衡常数的大小有关。至计量点附近，溶液的浓度及其参数将发生突变，曲线变得陡直。
（3）化学计量点后，曲线由陡直逐渐趋于平缓，其变化趋势决定于滴定剂的浓度。
5. 标定HCl溶液时，若采用（1）部分风化的Na2B4O7•10H2O；（2）部分吸湿的Na2CO3；(3)在110℃烘过的Na2CO3，则标定所得的浓度偏低、偏高，还是准确？为什么？
答：（1）部分风化的Na2B4O7•10H2O：偏低。硼砂失水后，称一定m，VHCl消耗多，故标定所得CHCl浓度偏低。
（2）部分吸湿的Na2CO3：偏高。吸湿的Na2CO3（带少量水） 中，称一定m，VHCl消耗少，故标定所得CHCl浓度偏高。
（3）在110℃烘过的Na2CO3：偏高。Na2CO3作基准物时在270℃~300℃加热干燥，以除去其中的水分与少量的NaHCO3。如在110℃加热，只是除去水分，少量的NaHCO3还存在。Na2CO3与HCl反应是1∶2，而NaHCO3与HCl反应是1∶1。VHCl消耗少，故标定所得CHCl浓度偏高。
6、试对亚硝酸钠法中的重氮化反应进行归纳总结（包括：基本原理、滴定条件、指示剂和终点判断、标准溶液及基准物质等）
基本原理：芳伯胺类化合物在酸性介质中，与亚硝酸钠发生重氮化反应生成芳伯胺的重氮盐
    滴定条件：盐酸酸性
    指示剂：KI-淀粉或永停法（外指示剂）
    终点判断：立即显蓝
    标准溶液：NaNO2
    基准物质：对氨基苯磺酸
7、 说明准确度与精密度、误差与偏差的区别。在何种情况下可用偏差来衡量测定结果的准确程度？
准确度是指测量值与真值接近的程度。测量值与真值越接近，测量越准确；误差是衡量测量准确度高低的尺度，有绝对误差和相对误差两种表示方法。
精密度是平行测量的各测量值之间互相接近的程度。偏差时衡量精密度高低的尺度。
如果消除或校正了系统误差，精密度高的有限次测量的平均值就接近于真值，在这种情况下，偏差也可以衡量测定结果的准确程度。
8. 什么是盐桥？为什么说它能消除液接电位？
答：盐桥是沟通两个半电池、消除液接电位、保持其电荷平衡、使反应顺利进行的一种装置。形状为一个倒置的U型管或直管，内充高浓度KCl（NH4Cl）,用盐桥将两溶液连接后，盐桥两端有两个液接界面。扩散作用以高浓度的K+和Cl-为主，而K+和Cl-的扩散作用几乎相等，所以形成的的液接电位极小，在整个电路上方向相反，可使液接电位相互抵消。
三 、计算
1．称取0.1510g纯的NaCl，溶于20ml水中，加AgNO3溶液30.00ml，以Fe3+离子作指示剂，用NH4SCN溶液滴定过量银离子，用去4.04ml。事先测得AgNO3溶液与NH4SCN溶液的体积比为1.040。求AgNO3溶液的物质的量的浓度。（已知MNaCl=58.49g/mol）

2. 配制高氯酸冰醋酸溶液（0.05000mol/L）1000ml，需用70% HClO4 2ml，所用的冰醋酸含量为99.8%，相对密度1.05，应加含量为98%，相对密度1.087的醋酐多少毫升，才能完全除去其中的水分？
解：除去HClO4中的水所需酸酐：
  
除去冰醋酸中的水所需酸酐：

V= V1+ V2=11.72+11.16=22.88（ml）
3、取某一元弱酸（HA）纯品1.250g，制成50ml水溶液。用NaOH溶液（0.0900mol/L)滴定至化学计量点，消耗41.20ml。在滴定过程中，当滴定剂加到8.24ml时，溶液的pH值为4.30。计算（1）HA的摩尔质量；（2）HA的Ka值。
解：（1）HA的摩尔质量：

（2）HA的Ka值：
，
，Ka＝1.26×10－5
4、在 pH = 10.0， [NH3] = 0.020 mol / L时，用0.020 mol / L EDTA标准溶液滴定0.020 mol /L Cu2+溶液，计算滴定到达计量点时的 pCu’
解：计量点时CCu = 0.010 mol / L；
          [NH3] = 0.010 mol / L
αCu(NH3) = 1 +β1[NH3] +β2[NH3]2 +β3[NH3]3+β4[NH3]4
       = 1 + 102.31  + 103.98  + 105.02  + 105.32  = 105.51
    lgαCu(NH3) = 5.51，pH = 10.0时，lgαY(H) = 0.45
lgK’CuY = lgKCuY－ lgαCu(NH3) －lgαY(H)
          = 18.80－5.51－0.45 = 12.84
pCu’sp = 1/2(pCu (sp) + lgK’ CuY)
            = 1/2(2.00+12.84) = 7.42